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壳聚糖_百度百科

发布时间:2018-12-19 09:39 类别:几丁质

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  本词条由“科普中国”百科科学词条编写与使用工作项目审核 。

  壳聚糖(chitosan)又称脱乙酰甲壳素,是由天然界普遍具有的几丁质(chitin)颠末脱乙酰感化获得的,化学名称为聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D葡萄糖。自1859年,法国人Rouget起首获得壳聚糖后,这种天然高分子的生物官能性和相容性、血液相容性、平安性、微生物降解性等优秀机能被各行各业普遍关心,在医药、食物、化工、化妆品、水处置、金属提取及收受接管、生化和生物医学工程等诸多范畴的使用研究取得了严重进展。针对患者,壳聚糖降血脂、降血糖的感化已有研究演讲。同时,壳聚糖被作为增稠剂、被膜剂列入国度食物添加剂利用尺度GB-2760.

  chitosan

  脱乙酰甲壳素

  聚葡萄糖胺(1-4)-2-氨基-B-D

  医药、食物、化工、化妆品

  Rouget

  与甲壳素关系

  壳聚糖是甲壳素脱N-乙酰基的产品,一般而言,N-乙酰基脱去55%以上的就可称之为壳聚糖,或者说,能在1%乙酸或1%盐酸中消融1%的脱乙酰甲壳素,这种脱乙酰甲壳素被称之为壳聚糖。现实上,N-脱乙酰度为55%以上的甲壳素,就能在这种稀酸中消融。作为工业品的壳聚糖,N-脱乙酰度在70%以上。N-脱乙酰度在55%~70%的是低脱乙酰度壳聚糖,70%~85%的是中脱乙酰度壳聚糖,85%~95%的是高脱乙酰度壳聚糖,95%~100%的是超高脱乙酰度壳聚糖。N-脱乙酰度100%的壳聚糖极难制备。甲壳素的每个糖基上,也许都有N-乙酰基,也许不必然都有N—乙酰基,凡是N—乙酰度在50%以下的,都被称之为甲壳素,由于它必定不溶于上述浓度的稀酸。

  脱乙酰基程度

  脱乙酰基程度(D.D)决定了大分子链上胺基(NH2)含量的几多,并且D.D添加,因为胺基质子化而使壳聚糖在稀酸溶液中带电基团增加,聚电解质电荷密度添加,其成果必将导致其布局,性质和机能上的变化,至今壳聚糖稀溶液性质方面的研究都忽略了D.D值对方程的影响。VANDUM等人曾研究了分歧离子强度对壳聚糖在稀溶液中的分子尺寸和粘度的影响。成果认为离子强度分歧会改变无规线团的膨胀度进而改变分子尺寸和特征粘度,通过对分歧D.D壳聚糖进行MARK-HOUWINK方程常数的测定,成果表白K,A值随D.D值的变化。从而由MARK-HOUWINK方程常数K,A有纪律地依赖于壳聚糖的脱乙酰度而变化,并且在不异分子量时,跟着脱乙酰度的添加,壳聚糖在稀溶液平分子尺寸,特征粘度和扩张因子等添加,而特征比和空间位阻因子跟着脱乙酰度的添加而削减。从而在合用范畴内的肆意一个壳聚糖样品通过比力简单的特征粘度丈量,即可计较其平均分子量。

  纯甲壳素和纯壳聚糖都是一种白色或灰白色半

  通明的片状或粉状固体,无味、无臭、无毒性,纯壳聚糖略带珍珠光泽。生物体中甲壳素的相对分子质量为1×10

  ~2×10

  ,经提取后甲壳素的相对分子质量约为3×10

  ~7×10

  ,由甲壳素制取壳聚糖相对分子质量则更低,约2×10

  ~5×10

  。在制造过程中甲壳素与壳聚糖相对分子质量的大小,一般用粘度凹凸的数值来暗示。商品壳聚糖视其用处分歧有三种分歧的粘度,即高粘度产物为0.7~1Pa·s、中粘度产物为0.25~0.65 Pa·s、低粘度产物0.25 Pa·s。制造纤维产物必需采用高粘度的甲壳素或壳聚糖。

  化学名:β-(1→4)-2-氨基-2-脱氧-D-

  分子式: (C

  单位体的分子量为:161.2

  布局式如图

  在特定的前提下,壳聚糖能发生水解、烷基化、酰基化、羧甲基化、磺化、硝化、卤化、氧化、还原、缩合和络合等化学反映,可生成各类具有分歧机能的壳聚糖衍生物,从而扩大了壳聚糖的使用范畴。

  壳聚糖大分子中有活跃的羟基和氨基,它们具有较强的化学反映能力。在碱性前提下C-6上的羟基能够发生如下反映:羟乙基化——壳聚糖与环氧乙烷进行反映,可得羟乙基化的衍生物。羧甲基化——壳聚糖与氯乙酸反映便得羧甲基化的衍生物。磺酸酯化——甲壳素和壳聚糖与纤维素一样,用碱处置后可与二硫化碳反映生成磺酸酯。氰乙基化——丙烯腈和壳聚糖可发生加成反映,生成氰乙基化的衍生物。

  上述反映在甲壳素和壳聚糖中引入了大的侧基,粉碎了其结晶布局,因此其消融性提高,可溶于水,羧甲基化衍生物在溶液中显示出聚电解质的性质。

  因壳聚糖分子中带有游离氨基,在酸性溶液中易成盐,呈阳离子性质。壳聚糖随其分子中含氨基数量的增加,其氨基特征越显著,这恰是其奇特征质的地点,由此奠基了壳聚糖的很多生物学特征及加工特征的根本

  1、节制胆固醇

  人类健康的最大问题之一是胆固醇,它导致很多严峻的疾病。壳聚糖有两个机制降低胆固醇。一个是阻遏脂肪的接收,另一个是将人体血液内的胆固醇分泌掉。起首,壳聚糖抑止那些助于脂肪接收的脂肪酶的活性。脂肪酶分化脂肪使人体进行接收。别的一个是分泌胆酸。一旦胆酸分泌,则血液中的胆固醇被用于制造胆酸。这两种机制使得壳聚糖成为强胆固醇断根剂。壳聚糖是一种天然材料,具有强大的阴离子吸附力,合用于降低胆固醇而没有任何副感化。

  2、抑止细菌活性

  壳聚糖在弱酸溶剂中易于消融,出格值得指出的是消融后的溶液中含有氨基(NH2+),这些氨基通过连系负电子来抑止细菌。壳聚糖的抑止细菌活性,使其在医药、纺织和食物等范畴有着普遍的使用。

  3、防止和节制高血压

  对高血压最有影响力的要素之一就是氯离子(cl-)。它凡是通过食盐摄入。2010年以来很多人都过量消费盐。血管收缩素转换酶(ACE:Angiotensin Converting Enzyme)发生血管收缩素II,一种惹起血管收缩的材料,其活力来自氯离子。高分子壳聚糖象炊事纤维一样阐扬感化,在肠内不被接收。壳聚糖通过本身的氯离子和氨根离子之间的吸附感化,分泌氯离子。因而,壳聚糖降低血管收缩素II。它有助于防止高血压,出格是那些过量摄入食盐的人群。

  4、吸拥护分泌重金属

  壳聚糖的一个显著特征是吸附能力。很多低分子量的材料,好比金属离子、胆固醇甘油三酯、胆酸和无机汞等,都能够被壳聚糖吸附。出格是壳聚糖不只能够吸附镁、钾,并且能够吸附锌、钙、汞和铀。壳聚糖的吸附活性能够有选择地阐扬感化。这些金属离子在人体中浓度太高是无害的。好比,血液中铜离子(Cu2+)浓渡过高会导致铜中毒,以至发生致癌后果。现已证明壳聚糖是高效的螯合物介质。壳聚糖的吸附能力的大小取决于其脱乙酰度。脱乙酰度越大,吸附能力越强。

  5、免疫结果

  壳聚糖具有更高的卵白吸附能力;在降解酶(消融酵素lysozyme、kitinase)的感化下,壳聚糖具降解性;壳聚糖很容易加工成线,适合做成线状或片状的医用材料;壳聚糖具有亲和力和消融性,合用于出产各类衍生物;壳聚糖具有更高的化学活性;壳聚糖的持水性高;在血清中,壳聚糖易降解接收;壳聚糖具有更高的生物降解性;壳聚糖表示出有选择性的高度抑止口腔链球菌发展的感化,同时并不影响其他无益细菌的发展。

  1、化妆品公用壳聚糖

  化妆品公用壳聚糖具有优良的吸湿、保湿、调度、抑菌等功能;合用于润肤霜、淋浴露、洗面奶、摩丝、高档膏霜、乳液、胶体化妆品等;无效的填补了一般壳聚糖的缺陷。

  2、絮凝剂公用壳聚糖

  壳聚糖及其衍生物都是具有优良的絮凝、澄清感化。作为饮料的澄清剂,可使悬浮物敏捷絮凝,天然沉淀,提高原液的得率;在中药提取液中,大分子的卵白质、鞣酸和果胶,能够用壳聚糖溶液便利地除去,精制出纯度较高的中药无效成份;操纵壳聚糖的吸附性,在水质净化方面有优良的结果。

  3、农业、饲料、饵料公用壳聚糖

  壳聚糖是天然的动物养分促长剂--叶面肥的原料,由壳聚糖复配而成的叶面肥,既能给动物杀虫,抗病,起到肥料的感化,又能分化土壤中动动物残体及微量金属元素,从而转化为动物的养分素,加强动物免疫力,推进动物的健康;虾壳、蟹壳中含有丰硕的卵白质、微量元素,动物食入接收后,有优良的养分价值。

  4、UTA(

  吸附剂)公用壳聚糖

  UTA公用壳聚糖是颠末特殊工艺加工的壳聚糖系列产物;它能无效地吸附卵白,比一般壳聚糖的吸附要高40%。

  5、烟草(烟胶)公用壳聚糖

  该产物可与烟丝平均夹杂,且能粘附于烟丝概况, 可加强抗张强度、耐水性、耐破度, 加工时不易破裂,合用于现代高速卷烟机; 该烟草添加剂可使烟支的燃烧机能显著加强,具有降低烟草焦油和烟碱含量的感化, 使烟支杂气减轻,烟气中无害物质削减, 吸味获得改善,香气显露; 也可以或许无效地抑止烟叶霉变,耽误烟草的保留时间。

  1、壳聚糖用于化妆品的发源

  自1859年,法国人Rouget起首获得壳聚糖后法国人起头在从甲壳素进一步提纯方面起头漫长的研究。

  2、壳聚糖在化妆品中的的感化

  直到1997年世界上最美的布列塔尼南大学生物医学部特地研究海洋生物学权势巨子利用低温加灌惰性气体萃取手艺从海虾中萃取高纯度,高活性壳聚糖提纯高达95%脱乙酰基的壳聚糖,只要含量达到95%的脱乙酰基用在医药才更具有活性,更亲肤对伤口愈合和杀菌抗病毒起到针对性感化。

  由于遭到日本海域辐射的影响,目前最好的药用壳聚糖70%以上都来自法国布列塔尼地域。

  壳聚糖感化在护肤品上是目前高级药妆所用的成分,用在脉冲光、射频、点阵、果酸等医学美容术后起到天然抗生素的感化来抗敏感及抗炎症发生,快速修复基底热毁伤,快速愈合伤口,修复表皮樊篱,并且壳聚糖的护肤品此中还有代谢重金属的感化。

  3、具有壳聚糖化妆品品牌

  截止到2013年含有海洋性壳聚糖的护肤品有法国MedSpa,法国Channel,美国雅诗兰黛等。

  1、对于经常涂抹粉底,BB霜肌肤能起到吸附分泌皮下深层重金属感化。

  2、提高表皮保湿度,维持表皮含水量在25%-30%

  3、薄皮女生的福音,对懦弱、敏感肌肤能在日常的护理中提高肌肤的免疫力

  4、外油内干,容易形成毛孔堵塞的敏感肌肤赐与舒缓和抑止细菌活性的感化。

  5、脉冲光、射频、点阵、果酸等医学美容术后的抗敏感及抗炎症发生,快速修复基底热毁伤,避免形成术后敏感。

  壳聚糖及其衍生物有较好的抗菌活性,能抑止一些真菌细菌、和病毒的发展繁衍。截止到2013年认为其可能的机制有三:一是因为壳聚糖的多聚阳离子,易于真菌细胞概况带负电荷的基团感化,从而改变病原菌细胞膜的流动性和通透性;二是干扰DNA的复制与转录;三是阻断病原菌代谢。2010年以来,有很多研究者提出壳聚糖通过诱导病程相关卵白,堆集次生代谢产品和信号传导等体例来达到抗菌的目标的概念。

  Papineau等认为,因为壳聚糖分子的正电荷和细菌细胞膜上负电荷的彼此感化,使细胞内的卵白酶和其他成分泄露,从而达到抗菌、杀菌感化。他们研究发觉,用量为0.12mg/ml的壳聚糖乳酸盐对大肠肝菌的繁衍具有较好的抑止感化,并且壳聚糖谷氨酸盐对酵母菌如酿酒酵母的繁殖也具有较好的抑止结果,而且,1mg/mL的壳聚糖乳酸盐会使酵母菌在17min内完全得到活性。Sudharshan等指出,因为壳聚糖可渗入细菌的核中并和DNA连系,抑止mRNA的合成,从而障碍了mRNA与卵白质的合成,达到抗菌感化。他们研究了水溶性壳聚糖如壳聚糖乳酸盐、壳聚糖谷氨酸盐和壳聚糖氢化谷氨酸盐对分歧细菌培殖的影响。成果发觉,壳聚糖乳酸盐和壳聚糖谷氨酸盐对革兰氏阳性菌和革兰氏阳性菌都有较高的抗菌感化。

  Ghaoth等研究显示,由B.Cinerea或R.Stolonifer等惹起的草莓败北在涂了壳聚糖溶液后被显著抑止,可耽误草莓保鲜期。别的有研究报道分歧分子量的壳聚糖的防腐结果分歧,此中以20万和1万摆布的壳聚糖为最佳。别的,2013年大大都调味品中利用的防腐剂是苯甲酸及其钠盐,与之比拟,在不异的储藏前提下,壳聚糖抑菌结果愈加,用量少,口感好,且无任何毒副感化,是一种抱负的调味品防腐剂。杨继生等人进行了壳聚糖对酱油防腐结果的研究,成果表白,将0.1%壳聚糖添加到酱油中,对惹起酱油变质的酵母群有较着的抑止感化,在夏日敞开前提下可存放30d,而不会变质,且不影响口感、颜色、香味与成分。

  果蔬保鲜剂

  果蔬保鲜的目标次要是连结果蔬在采摘后直到货架期,能维持一般的质量、品尝、养分成分和外观,提高其商品价值。用壳聚糖进行涂膜保鲜,其膜层具有通透性、阻水性,能够对各类气体分子添加穿透阻力,构成了一种微气调情况,是果蔬组织内的二氧化碳含量添加,氧气含量降低,抑止了果蔬的呼吸代谢和水分离失,减缓果蔬组织和布局衰老,从而无效地耽误果蔬的采后寿命。

  壳聚糖胶囊

  陈天等用壳聚糖常温保鲜猕猴桃的研究成果表白,在室温下,采用壳聚糖水溶液保鲜的猕猴桃,储藏寿命能够达到70-80d,而对照处置只要10-13d。王刚等研究表白,猕猴桃涂膜保鲜时,壳聚糖的分子量对保鲜结果也有影响,此中粘度在100-300cp的壳聚糖比粘度在1000cp以上的结果好。

  壳聚糖对番茄的保鲜研究成果显示,壳聚糖能显著减缓番茄的转色,同时也能有益于连结果实的硬度。壳聚糖浓度越高,保鲜结果越好。壳聚糖用于苹果保鲜的研究表白,涂膜能障碍储藏间维生素C的下降,降低苹果的呼吸强度和削减采后苹果的膜脂过氧化等。乐思培等用2%改性的壳聚糖涂膜于柑橘、苹果概况,成果柑橘在30℃下储藏一周没呈现较着的斑痕,另一半则正好相反。陈安和的研究,经1%的壳聚糖溶液处置的草莓储藏一段时间后,超氧化物岐化酶和维生素C含量仿照照旧连结较高的程度。

  肉类食物中因为含有高含量的不饱和脂类化合物易被氧化而使肉类食物败北变质,从而缩短肉成品的储存寿命和粉碎肉成品的风味。Darmadji和Izumimoto研究了用壳聚糖处置过的牛肉的氧化不变性结果。成果发觉,插手1%的壳聚糖,在4℃下储藏3天,牛肉中的硫代巴比土酸削减70%。Shahidi报道,N,O-羧甲基壳聚糖(NOOC)及其乳酸盐,吡咯烷羧酸盐对抑止熟肉的氧化很是无效,冷藏9天后的熟肉风味几乎不变。他指出,NOOC及前面提到的壳聚糖衍生物在(500-3000)×10-6之间的抑止氧化结果别离为69.9%、43.4%和66.3%。这种抑止氧化感化机理是与肉中自在铁离子和壳聚糖相关的。当肉在热处置过程中,自在铁离子便从肉的血红卵白中释放出来,并与壳聚糖螯合构成螯合物,从而抑止铁离子的催化活性。

  保健食物添加剂

  壳聚糖难被人体胃肠消化接收,当人把它们摄入体内后,它们可与相当于本身质量很多倍的甘油三酯、脂肪酸、胆汁酸和胆固醇等脂类化合物生成络合物,该络合物不被胃酸水解,不被消化系统接收,从而障碍人体接收这类物质,使之穿肠而过排出体外。因而,壳聚糖类能够降脂,削减食物热量,可用作保健食物添加剂。Agullo等研究表白,壳二、三聚糖不只具有很是爽口的甜味和调整血压、消弭脂肪肝、降低胆固醇和加强免疫力的功能,并且还具有提高食物的保水性及水分调理感化,可作为糖尿病和肥胖病的保健食物添加剂。

  果汁的澄清剂

  果汁中含有大量带负电荷的果胶、纤维素、鞣质和多聚戊糖等物质,在存放期间会使果汁混浊。当壳聚糖的正电荷和上述负电荷物质吸附絮凝后,经处置后的澄清果汁是一个不变的热力学系统,所以能持久存放,不发生混浊。研究表白,壳聚糖对葡萄柚果汁也是一种好的净化剂,非论葡萄柚果汁有没有用果胶酶处置,壳聚糖的澄清结果都很是显著。Spagna等报道,因为壳聚糖对聚苯酚类化合物如儿茶酸肉桂酸等具有较好的亲合性。当在纯葡萄酒中插手壳聚糖时,因为壳聚糖与聚酚类化合物的亲合感化,使葡萄酒由最后的淡黄色变为深金黄色,大大提高了葡萄酒的质量。Rwan等在葡萄果汁中插手0.1-0.15g/mL的壳聚糖,则葡萄果汁中柠檬酸、酒石酸、L-苹果酸、草酸和抗坏血酸的含量别离削减56.6%、41.2%、38.8%、36.8%和6.5%,从而使果汁中酸的总含量削减52.6%,果汁获得较好地净化。

  此外,壳聚糖还能够用作水的澄清剂和酶固定化剂等范畴。

  医学方面的使用次要有:

  推进凝血和伤口愈合

  壳聚糖具有推进血液凝固的感化,可用作止血剂。它还可用于伤口填料物质,具有灭菌、推进伤口愈合、接收伤口渗出物、不易脱水收缩等感化。

  作为药物的缓释基质

  壳聚糖能被生物体内的溶菌酶降解生成天然的代谢物,具有无毒、能被生物体完全接收的特点,因而用它作药物缓释剂具有较大的优胜性。日本已有以壳聚糖作为基质的缓释药物出售。

  用于人造组织和器官

  壳聚糖与磷酸钙的复合物可作为骨的替代物,用于骨的修补及牙的填料;壳聚糖衍生物与聚酯的复合材料可用作人造血管。Abewidra曾推出一种润色烧伤、溃疡及皮肤传染的新型材料———“人造皮肤”,这种润色材料具有天然皮肤的功能,不单能使伤口免受细菌的传染,并且还能够渗入空气和水分,推进伤口愈合。壳聚糖和甲壳素夹杂后可制成高强度的丝状纤维,用作手术线。这种手术线能被生物体内的溶菌酶降解,伤口愈合后不需拆除就能被机体充实接收,不会发生过敏反映。

  具有免疫调理活性

  壳聚糖具有激活机系统统、介导机系统统的系列生物学效应,提高吞噬细胞的系统功能。巨噬细胞概况具有着细菌多糖的受体,而壳聚糖作为细菌多糖的雷同物,能刺激巨噬细胞活化,发生如下反映:推进其吞噬功能,加强它在其它免疫应对中的协同效应,从而实现机体对T细胞、NK细胞和B细胞的调理,介导机体的细胞免疫应对和体液免疫应对。因而,壳聚糖具有对机体的免疫调理感化。

  其它医学用处

  壳聚糖凝胶可作为牙抗菌素的载体,具有止血、消炎和伤口愈合的功能;可降低血清和肝脏中的胆固醇浓度,用于降胆固醇剂。壳聚糖能强化肝脏机能,防止因为过量喝酒惹起的肝脏宿醉,并对残留在体内的重金属、毒素、农药、化学色素具有吸拥护分泌的功能。癌症患者服用壳聚糖后,可激活体内具有免疫功能的淋巴细胞,使其能分辩一般细胞和癌细胞,并杀死癌细胞。壳聚糖能调理体内的pH值到弱碱性,提高胰岛素的操纵率,有益于防治糖尿病。此外,它还具有调理内排泄系统的功能,使胰岛素排泄一般,抑止血糖升高,降低血脂。

  壳聚糖对很多物质具有螯合吸附感化,其分子中的氨基和与氨基相临的羟基与很多金属离子(如Hg2+、Ni2+、Cu2+、pb2+、CA2+、Ag+等)能构成不变的螯合物,用于管理重金属废水、净化自来水及在湿法冶金平分离金属离子等。日本是最早操纵壳聚糖管理废水的国度,每年用量达500吨;美国环保局也已核准将壳聚糖用于饮用水的纯化。此外,壳聚糖能通过络合及离子互换的感化,对染料、卵白质氨基酸核酸、酶、卤素等进行吸附,用于染料废水、印染废水、食物工业废水的处置,从而净化情况,庇护人类健康。

  中国国内用甲醛和乙酸酐为交联剂,制备了以壳聚糖为母体的壳聚糖凝胶LCM-X(LCM1,LCM2)。并对其性质进行研究。国表里关于壳聚糖凝胶的研究及使用报到较少。制备LCM-X既不溶于水,稀酸和碱溶液,也不溶于一般的无机溶剂,可是LCM-X是具有活性基团(NH2)的凝胶,而且具有较好的机械强度和化学性质不变性等优秀机能且不需特殊处置,即带有活性基团(NH2),以及其母体几丁质资本丰硕,价钱低廉,是一种很有使用前景的生物多聚物。可是因为尚未找到适宜的分离剂,以致LCM-X未能构成颗粒化的产物,使用受限制。这一点有待于进一步研究处理。

  国表里对水凝胶的方面的研究很注重,开辟新的水凝胶资本是次要的使命之一,水凝胶具有优秀的生物相容性,抗凝血性,吸水溶胀性和优良的光学机能。在固定化酶,细胞分手,卵白制备,缓释药物,较接触旋的制造以及人工脏器的研究中具有主要的感化。可是在中国国表里见细致的报导相关壳聚糖水凝胶性质的研究,中国国内仅对水凝胶的初步性质进行了摸索,成果认为水凝胶以甲醇为成胶介质凝胶的吸胀性最强,交链度与壳聚糖水凝胶的RV值成反比。关于壳聚糖凝胶的研究有待于进一步开展。

  R20吸入无害。

  R21与皮肤接触无害。

  R37刺激呼吸系统。

  R38刺激皮肤。

  S24/25Avoid contact with skin and eyes.

  避免与皮肤和眼睛接触。

  .食物化学

  :中国农业大学出书社

  ,2006

  援用日期2014-09-16

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